當ｄσｄｔ＜０，即溶質濃度增加，引起表面張力減少時，Γ＞０，為正吸附。ｄσｄｔ＞０，即溶質

增加，引起表面張力增大時，Γ＜０，為負吸附。由此可知，所謂正吸附就是溶質元素

面上的濃度大于在液體內部的濃度，負吸附則是溶質元素在表面上的濃度小于在內部的

。因此，表面活性物質具有正吸附作用；而非表面活性物質具有負吸附作用。

溶質的原子體積大于溶劑的原子體積時，由于它對溶劑晶格的歪曲，使勢能增加。但

系統(tǒng)總是向減小自由能方向自發(fā)進行，因而，這些體積較大的原子總是傾向于被排擠到

，在表面富集———正吸附。由于這些原子體積大，表面張力低，使整個系統(tǒng)的表面張力

。這也可以用表面層原子受力不對稱性程度加以解釋。

三、表面張力及其對成型過程的影響

１表面張力的實質

表面張力是表面上存在的一個平行于表面且各向大小相等的張力。表面張力是由于物質

在表面上的質點受力不均勻而產生的。對于液體和氣體界面上的質點 （原子或分子），由于

液體的密度大于氣體的密度，故氣相對它的作用力遠小于液體內部對它的作用力，使表面層

質點處于不平衡的力場之中。結果是表面層質點受到一個指向液體內部的力，使液體表面有

自動縮小的趨勢。

從物理化學可知，表面自由能是產生新的單位面積表面時系統(tǒng)自由能的增量。設恒溫、

恒壓下表面自由能的增量為ΔＦ，表面自由能為σ。

空穴的產生使局部地區(qū)能壘

降低，鄰近的原子則進入空穴位置，造成空穴的移動。溫度愈高，原子的能量愈大，產生的

空穴數目愈多，從而使金屬膨脹。在熔點附近，空穴數目可達原子總數的１０％。

當把金屬加熱到熔點時，會使金屬的體積突然膨脹３％～５％。這個數值等于固態(tài)金屬

力學溫度零度加熱到熔點前的總膨脹量。除此之外，金屬的其他性質如電阻、黏性等在

度下發(fā)生突變。同時，這種突變還反映在熔化潛熱上，即金屬在此時吸收大量熱量，溫

不升高。這些突變現象是不能僅僅用離位原子和空穴數目的增加加以解釋的。